接地系统是输配电网安全稳定运行的关键组成部分,接地装置由接地极和接地线构成,可为雷电冲击和故障电流提供放电通道,有效限制电位上升,保障电力设备安全及人员人身安全。接地极常年埋设于成分复杂、腐蚀性强的土壤环境中,易发生腐蚀劣化,直接影响接地装置的导电性能与服役寿命,显著提升电气事故风险。
传统接地材料多选用导电性与耐蚀性良好的铜、镀锌钢、不锈钢等,其中纯铜性能最优但成本较高。为此,铜覆钢、柔性石墨、热浸镀锡铜钢等新型接地材料逐步推广应用,兼具成本低廉、导电性优良、耐蚀性与力学性能优异等优势。
当两种电极电位差异较大的金属/材料直接接触或在导电介质中形成耦合体系时,会诱发电偶腐蚀,加速电位较负(阳极)材料的腐蚀进程,是电力系统接地网失效的重要诱因之一。Liu等研究了模拟土壤环境中石墨-镀锌钢塔架接地装置的宏观电偶腐蚀行为,证实石墨和镀锌钢的电位差显著,易诱发宏观电偶腐蚀,且镀锌钢腐蚀速率增大;Fan等针对酸性红壤模拟溶液中铜拉拔钢接地网开展电偶腐蚀研究,发现介质 pH 与材料金相组织对腐蚀行为具有显著调控作用。
现有研究多聚焦单一材料或特定偶联体系,对铜覆钢、石墨、非金属包覆钢等新型材料与传统镀锌钢、铜的多组电偶体系腐蚀规律缺乏系统对比。为此,笔者采用电化学测试、周期浸泡试验、腐蚀质量损失和微观形貌分析,系统研究5%(质量分数) NaCl溶液中铜覆钢、石墨、非金属包覆钢分别与镀锌钢、铜构成的五组电偶对的腐蚀行为,明确不同偶联体系的腐蚀敏感性与劣化机制,以期为接地工程材料选型及腐蚀防护提供科学依据。
1 试 验 1. 1 试 样 试验所用材料包括铜、铜覆钢、镀锌钢、石墨、 Q235钢、石墨烯(GE) 、多壁碳纳米管(CNTs) 、水性聚氨酯(WPU) 、氯化钠(分析纯) ,具体材料规格及厂家信息见表1。 表1 试验材料 非金属包覆钢为自制1%CNTs/GE/WPU包覆钢,制备方法如下: (1) 涂层分散液制备:将 GE与专用分散剂加入WPU乳液,温控磁力搅拌15~ 20min(转速500~800r·min-1),待GE分散均匀后,再将CNTs与对应分散剂添加到WPU乳液,继续搅拌20~30min (转速800~1000r·min-1);待 GE和CNTs分散均匀后,使用超声设备对混合涂料超声20~30min,制得CNTs、GE质量分数均为1%的均匀分散液。 (2) 基体预处理:采用180号~1500号砂纸打磨尺寸为10mm×10 mm的Q235钢片后,使用丙酮超声清洗15min脱脂除油。 (3) 涂层制备:用普通毛刷将制备的分散液涂刷至 Q235钢表面,通过称量法控制涂层厚度;在室温下干燥12h后,在70℃烘箱中固化3小时得复合涂层试样。 铜、铜覆钢、镀锌钢、石墨试样均采用电火花线切割机加工为10mm×10 mm 尺寸,试验前经丙酮超声清洗15min,去除表面油污与杂质。 1.2 试验条件与测试方法 腐蚀介质为5%NaCl溶液,试验温度为 20~ 25℃,模拟土壤中高含盐潮湿环境。采用 Chi600c电化学工作站进行测试,测试采用三电极体系,铂电极为辅助电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,复合涂层试样为工作电极,扫描速率为1mV/s,扫描范围为±0.5V(相对于OCP)。开路电位与电偶腐蚀测试中, 电位较高材料为辅助电极,电位较低材料为工作电极,SCE为参比电极。测试前,试样在5%NaCl溶液中预浸泡30min,待OCP稳定后开始测试,测试时间为30min,周期为20天每天数据取平均值) 。 电化学测试分组及试样信息见表2。 表2 电化学测试分组及试样信息 周期浸泡试验:5组电偶对在5%NaCl溶液中连续浸泡20天,同步监测电偶电位与电偶电流变化;待浸泡结束后,去除表面腐蚀产物,称量计算腐蚀速率。采用扫描电子显微镜(SEM)观察腐蚀前后试样表面微观形貌,结合能谱(EDS)分析表面元素组成及腐蚀产物分布。 2 结果与讨论 2. 1 开路电位与动电位极化特征 由图1(a)可知,5种接地材料稳定开路电位从大到小排序为:石墨、铜、铜覆钢、非金属包覆钢、镀锌钢。电偶腐蚀驱动力取决于偶联材料间的电位差,电位差越大,腐蚀倾向越强、速率越高。图1(b)可知,自腐蚀电位排序与开路电位一致。电偶体系中,电位较负的材料为阳极,发生氧化溶解(腐蚀加速);电位较正的材料为阴极,发生还原反应(受保护)。基于开路电位与自腐蚀电位差异,初步预判5组电偶对腐蚀严重程度从大到小依次为:石墨-镀锌钢、铜覆钢-镀锌钢、非金属包覆钢-镀锌钢、非金属包覆钢-铜、石墨-铜。 图1 5% NaCl溶液中不同接地材料的电化学特征曲线 2.2 电偶腐蚀电位与电流演化规律 2.2.1 X-镀锌钢(X=铜覆钢、石墨、非金属包覆钢)偶联体系 由图2(a)可知,3组电偶对的(电偶)电位演化趋势一致:腐蚀初期(0~ 6天位迅速正移, 6天后趋于稳定,稳定电位介于两种材料自腐蚀电位之间。由于铜覆钢、石墨、非金属包覆钢三者自腐蚀电位相近,且三组体系中镀锌钢均为阳极,因此初始电偶电位差异较小。由图2(b)可知,3组(电偶)电流密度整体呈波动正移趋势,稳定值约55μA/cm2。腐蚀初期电流密度较高,表明阳极(镀锌钢)腐蚀剧烈;随浸泡时间延长,镀锌钢表面逐渐形成腐蚀产物,阻碍介质渗透,电流密度趋于稳定,腐蚀速率减缓。 图2 X-镀锌钢电偶对在5%NaCl溶液中20天浸泡期的电偶电位和电偶电流密度 2.2.2 X-铜(X=石墨、非金属包覆钢)偶联体系 由图3(a)可知,两组电偶对初始电位相差较大,差值约0.3 V;石墨-铜体系中铜为阳极,非金属包覆钢-铜体系中铜为阴极;两组电偶对的电位均呈先降后升、最终稳定的趋势,其中石墨-铜体系电位波动幅度小,非金属包覆钢-铜体系电位波动幅度大,这是由于后者偶联电位差更大,腐蚀驱动力更强。由图3(b)可知,两组电偶电流密度稳定在54μA/cm2左右,波动较小, 表明体系腐蚀进程趋于稳定。 图3 X-铜电偶对在5% NaCl溶液中20d浸泡期的电偶电位和电偶电流密度 2. 2. 3 电偶腐蚀敏感性评估 依据电偶电位差与行业标准:电位差<50 mV时,电偶腐蚀可忽略;≥50mV时,腐蚀不可忽略。5组电偶对电位差均≥50 mV(石墨-铜约50 mV,其余4组远大于50mV),电偶腐蚀敏感性等级均为E级(强腐蚀),结果见表3。综合对电偶电位及电偶电流密度分析,5组电偶对在5%NaCl溶液中均发生严重电偶腐蚀,直接接触使用存在显著腐蚀风险,需经防护处理后方可应用于接地工程。 表3 5% NaCl溶液中不同接地材料电偶对的腐蚀敏感性等级 2.3 腐蚀质量损失与宏观形貌分析 由表4可知:在X-镀锌钢体系,石墨-镀锌钢中镀锌钢腐蚀速率最高[3 339. 7g/(m2 ·a)] ,铜覆钢-镀锌钢次之,非金属包覆钢-镀锌钢最低,与电位差排序一致,电位差越大,阳极腐蚀速率越高;在 X-铜体系,石墨-铜中铜为阳极,腐蚀速率为584.0 g/(m2 ·a);非金属包覆钢-铜中铜为阴极,腐蚀速率仅为219.0 g/(m2 ·a),阴极保护效果显著;非金属包覆钢作为阳极,腐蚀速率高达4197. 5 g/(m2 ·a),涂层稳定性不足。 表4 5% NaCl溶液中不同接地材料电偶对的腐蚀速率 图4为5%NaCl溶液中20天浸泡前后不同接地材料电偶对宏观形貌。X-镀锌钢体系:腐蚀后镀锌钢表面覆盖疏松棕红色锈层,表面凹凸不平;非金属包覆钢偶联的镀锌钢腐蚀程度轻微很多,与铜覆钢、石墨偶联的镀锌钢腐蚀程度相似;阴极侧铜覆钢表面暗沉、失去金属光泽,非金属包覆钢表面生成红褐色腐蚀产物。X-铜体系:非金属包覆钢-铜中铜表面仅轻微灰暗,无明显腐蚀特征;非金属包覆钢表面分布少量黑棕色腐蚀产物;石墨-铜中铜表面均匀附着绿色腐蚀薄层,石墨表面无明显变化。 图4 5% NaCl溶液中20天泡前后不同接地材料电偶对宏观形貌 2.4 微观形貌与腐蚀产物组成分析 图5为不同接地材料在5%NaCl溶液中浸泡20天的腐蚀微观形貌,表5为对应表面元素原子百分比。X-镀锌钢体系:铜覆钢偶联镀锌钢表面蚀坑密集,覆盖疏松团聚状腐蚀产物并呈放射针状,结合表5可知产物以Fe2O3为主、含少量Zn(OH)2;石墨偶联镀锌钢表面蚀坑更多更大,产物主要为Fe2O3;非金属包覆钢偶联镀锌钢表面生成间隙明显的片状产物, 由Zn(OH)2和Fe2O3组成且前者占比更高。3组X-镀锌钢体系中Zn均为阳极,溶液pH>5.2 时Zn2+会主动向OH-富集的区域移动并生成疏松Zn(OH)2沉淀,介质渗入基体后进一步形成Fe2O3;电位差差异导致腐蚀速率不同,石 墨-镀 锌 钢 电 位 差 最 大、腐 蚀 最 剧 烈,Zn(OH)2基本脱落仅存Fe2O3,铜覆钢配对试样残留少量Zn(OH)2,非金属包覆钢 配对试样以Zn(OH)2为主,印证铜覆钢-镀锌钢腐蚀更强,与图2结果一致。 图5 5% NaCl溶液中20d浸泡后不同接地材料表面SEM 形貌 X-铜体系:石墨-铜表面生成许多致密的颗粒状产物,结合表5与文献确定为Cu2 (OH)2CO3与Cu2(OH)3Cl;非金属包覆钢-铜表面仅有条状蚀坑, 产物为Cu2O与CuO。铜在NaCl溶液中初期生成CuO、Cu2O与 CuCl2,后期逐步转化为Cu2(OH)3Cl和Cu2(OH)2CO3。石墨-铜体系:铜为阳极加速腐蚀,非金属包覆钢-铜体系中铜作阴极受保护, 电极极性差异致使产物截然不同,该结论与图3分析相符。 表5 在5%NaCl溶液中浸泡20天不同接地材料表面元素含量
3 结 论 (1) 电偶腐蚀敏感性强弱排序:石墨-镀锌钢、铜覆钢-镀锌钢、非金属包覆钢-镀锌钢、非金属包覆钢-铜、石墨-铜。 (2) 石墨与铜耐蚀性优异,导电性与耐蚀性匹配度高,为优选接地材料;非金属包覆钢耐蚀性较好,但涂层与基体结合力不足,稳定性差。 (3) 工程应用建议:石墨、铜可独立作为接地材料使用;铜覆钢、非金属包覆钢与镀锌钢、铜偶联时电偶腐蚀不可忽略,严禁直接接触,需通过绝缘隔离、涂层防护等措施抑制电偶腐蚀,保障接地系统长期安全稳定运行。
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