哈尔滨工业大学(深圳)材料科学与工程学院曾瑞教授以第一作者身份在《Nature》刊发最新科研成果。距离他 8 月 18 日归国入职,这项重磅成果发表仅时隔22天。
该研究开发出电化学辅助除氢全新方案,借助电化学手段替代传统压差驱动模式,相当于为氢气配置一台 “电泵”,能够主动从混合气体中将氢气抽离。实验数据表明,该方案可在 300℃条件下让氢气分离速率提升近 4 倍,可将体积分数 1% 的低浓度氢气提纯至纯度 100%;在 250℃环境中,氨裂解、甲基环己烷脱氢反应的最高转化率分别可达约 91% 与 94%,同时系统稳定除氢运行时长突破 100 小时。
有趣的是,在启动这项课题之前,曾瑞的核心研究方向并非脱氢技术,而是依靠电化学加氢路径,把空气中二氧化碳转化为乙烯等高附加值化工产品。
一次意外的探索,让这项原本的支线课题,最终成长为登上顶级期刊的核心成果。
▲曾瑞。
把研究思路“反着走”
时间回溯至 2023 年春节。彼时正在麻省理工学院化学系开展博士后研究的曾瑞,无暇感受节日氛围,已经连续多日在实验室通宵攻坚。
当时他负责一个日本企业资助的科研项目,采用电化学钯膜反应装置,尝试把大气中的二氧化碳转化为乙烯等具有更高利用价值的化学品。课题构想看似简单,实际实验推进却困难重重。钯膜表面氢原子复合速率过快,氢分子还未与二氧化碳发生反应就提前逸出,造成二氧化碳转化效率始终难以提升。他尝试多种优化手段,均未能取得理想效果。
某个深夜,曾瑞的导师、麻省理工学院 Yogesh Surendranath 教授发来消息,为研究带来转机:既然加氢方向难以突破,不妨调转思路,转向脱氢研究,利用同一套实验装置主动抽除氢气,观察体系的变化规律。
“看到这个想法的时候,我直观感觉很有探索价值。” 曾瑞回忆。查阅文献后他发现,同类研究思路几乎未见公开报道。传统脱氢手段大多依靠压差原理,借助钯膜两侧压力差推动氢气穿透薄膜。但该方法受动力学因素制约,反应速率偏低,能耗与时间成本较高;尤其是氢气浓度较低时,提纯浓缩的难度会进一步加大。利用电化学方式实现脱氢,在该领域仍属于相对空白的方向。
于是曾瑞先从概念验证入手。最开始选用工业技术成熟的甲烷蒸汽重整反应开展验证:天然气与水蒸气高温反应生成氢气、二氧化碳与一氧化碳,再利用这套装置原位分离氢气。测试结果显示,该方案的除氢效果十分突出。
后续在一场学术交流活动上,曾瑞了解到大量学者聚焦氨裂解相关研究。氨裂解反应会生成氢气与氮气,但产物氢气会抑制催化剂活性,限制反应效率继续提升。曾瑞由此想到,如果能够及时移除体系内生成的氢气,就能有效加快反应进程;而且氨裂解体系组分更为简单,无需水蒸气参与,产物检测工作也更加便捷。
他继而将研究体系拓展到氨裂解,以及甲基环己烷这类公认的主流液态储氢介质。“氢气本身储运难度较大,液化储存需要维持零下两百多摄氏度的低温,能耗巨大;另一种思路是把氢气储存到氨气、甲基环己烷等化学载体内部,完成运输后再释放出来供使用。” 曾瑞解释道。
▲曾瑞。
250℃下脱氢转化率高达94%
在本项工作中,曾瑞及其团队提出阳极钯膜主动脱氢新策略。团队自主搭建电化学钯膜提氢装置,用电催化机制替代传统压差脱氢方案。研究采用钯合金薄膜,该材料对氢气具备选择性渗透能力,能够实现高纯氢气的分离提纯;体系施加低于 0.3 伏特的阳极电位,如同为氢气加装 “电泵”,加速氢原子跨膜传输,以此提升化学反应转化率。
曾瑞提到,装置气密性是课题推进过程中一大难点,团队耗费大量精力解决该问题。“想要实现高效、高纯度除氢效果,实验过程一旦出现电解液渗漏,整组实验就直接失效,需要全部重做。有时候设备状态不稳定,实验工作要持续到次日清晨。”
实验结果证明,这套方案在 300℃下氢分离速率提升约 4 倍,可高效分离浓缩低浓度氢气,最低可将 1% 含量氢气提纯至 100% 纯度。将该技术应用于氨裂解、甲基环己烷脱氢体系,250℃工况下最高脱氢转化率分别可达约 91%、94%,为低温高效脱氢与一体化高纯氢制备开辟了全新技术路线。
应用层面,该技术可以为汽车、公交、船舶等交通场景提供按需制氢设备研发思路,在氢气使用端实现更高效灵活的供氢。与此同时,半导体制造、精细化工等对氢气纯度要求严苛的行业,有望依托钯膜透氢技术搭建超纯氢制备平台。
▲曾瑞(右一)在麻省理工学院与课题组成员的合影。
科研没有白走的路
这项研究从 2025 年 6 月提交稿件,历经约 14 个月评审周期,最终顺利录用。审稿阶段,评审专家要求补充更长周期稳定性测试数据。团队随即开展超过 100 小时长效稳定性实验,补充的数据获得审稿专家认可。评审意见评价,这项工作利用电化学持续抽氢来促进热化学脱氢的设计构思巧妙,拥有广阔普适应用前景,高度肯定 “电化学辅助热化学脱氢” 这一创新概念。
实际上这项研究原本只是曾瑞的支线课题,他的主线任务是那个日本企业资助项目。曾瑞表示,企业资助项目更看重最终指标,不一定深究底层科学机理,但对工程优化要求很高。“科研没有白走的路。如果没有这段项目经历,面对装置气密性这类工程难题时,我可能会耗费很久摸索,甚至找不到解决办法。”
曾瑞在康奈尔大学化学系取得博士学位后,前往麻省理工学院化学系从事博士后研究。长期深耕电催化、材料设计合成、原位表征等方向,多项成果发表于《Nature》《Nature Materials》等顶级学术期刊。
“从赴美求学之初,我就定下学成归国的目标。” 谈及回国选择,曾瑞介绍,等到这项研究基本落定,他才正式规划回国发展,选择加入哈工大深圳。“深圳优越的科研环境与政策扶持很有吸引力,哈工大深圳在材料领域的高水平科研平台,可以充分支撑后续研究开展。”
抵达深圳之后,曾瑞立刻投入实验室筹建工作。他介绍,课题组后续将持续围绕电化学促进热化学过程方向开展研究,探索借助电化学手段,在更温和条件下提升能量利用效率,改造传统高温高耗能反应;同时立足氢能、储能领域,开发新型反应器与电解质体系。
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